聚合物微波干燥效應(yīng)的基礎(chǔ)理論
聚合物的微波加工多利用微波的加熱效應(yīng),其加熱機(jī)理是材料在外加電磁場作用下,內(nèi)部介質(zhì)的極化產(chǎn)生的極化強(qiáng)度矢量落后于電場一個角度,從而導(dǎo)致與電場相同的電流產(chǎn)生,構(gòu)成了材料內(nèi)部的功率耗散,從而將微波能轉(zhuǎn)變成熱能。。
可以看出,在頻率和電場強(qiáng)度不變的情況下,熱效應(yīng)決定于介電損耗角。分別為靜態(tài)介電常數(shù)和高頻介電常數(shù),是介電常數(shù)實(shí)部的最大值和最小值。在較高頻率下,d和屆松弛變化將影響分布值,但不會影響值,Chen M等利用值的變化研究了聚合物材料結(jié)構(gòu)與介電特性的關(guān)系。聚合物的值決定于以下幾個因素。
(1)基團(tuán)偶極距各種基團(tuán)偶極距極化的順序?yàn)椋?/p>
S02>CONH>CN>C=0>C1>C02R>0>C03>C—C
研究發(fā)現(xiàn)丁腈橡膠中一CN基團(tuán)在玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū)有誘導(dǎo)主鏈作用,產(chǎn)生大的偶極松弛,使介電損耗角正切和(£。一8。。)值增大,所以丁腈橡膠可被微波迅速加熱。
(2)極化基團(tuán)的摩爾分?jǐn)?shù)研究發(fā)現(xiàn),隨丙烯腈含量的增加,丙烯腈一丁二烯共聚物的(8。一8。)值隨之增大。
(3)氫鍵研究發(fā)現(xiàn),聚合物介電特性主要決定于分子間和分子內(nèi)的氫鍵,氫鍵越強(qiáng),鏈移動越困難,(£。一£。)值降低。
(4)化學(xué)結(jié)構(gòu)研究發(fā)現(xiàn):PVAC和PET的介電特性不同,前者極性基團(tuán)一酯基位于側(cè)鏈,具有更大的可移動性,介電損耗和(8。一8。)值較大;后者極性基團(tuán)位于主鏈,移動性差,介電損耗和(s。一£。)值較/J、。
(5)空間位阻效應(yīng)研究發(fā)現(xiàn),在PMMA中,由于d一甲基的空間位阻致使主鏈僵硬,空間位阻越大,介電損耗角正切和(s。一£。。)值就越小。此外,空間位阻效應(yīng)亦影響結(jié)晶度和鏈的移動。
(6)結(jié)晶度研究發(fā)現(xiàn),隨結(jié)晶度的增加,鏈移動減小,介電損耗角正切降低,(8n-s。)值減小。
(7)交聯(lián)密度研究發(fā)現(xiàn),過氧化二異丙苯交聯(lián)的丁腈橡膠隨交聯(lián)密度的增加,鏈移動減小,介電損耗角正切降低,(£,廠£。)值減小。
(8)物理狀態(tài)研究發(fā)現(xiàn),聚氯乙烯中一Cl極性比聚氯丁烯中所含一Cl高,但在室溫下,聚氯丁烯的介電常數(shù)比聚氯乙烯高,(£。一8。)值比聚氯乙烯大。這是因?yàn)槭覝叵?,聚氯丁烯處于橡膠態(tài),鏈可自由移動,介電常數(shù)決定于鏈段偶極轉(zhuǎn)向極化,因此介電損耗角正切較大,(s。一£。)值較高,聚氯乙烯在室溫下為玻璃態(tài),鏈移動受限,介電常數(shù)僅取決于基團(tuán)本身的偶極轉(zhuǎn)向極化,因而介電損耗角正切較小,(£。一£。)值較低。
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